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關于全氟己酮、七氟丙烷兩類滅火介質滅火產品主要技術與滅火性能特點、區別、場所大小應用要點探討2-1
朱勁武
(北京利達海鑫滅火系統設備有限公司、北京、13910793712)
一、概述
七氟丙烷氣體滅火產品自20世紀90年代引入我國,近十年來,我國七氟丙烷滅火藥劑平均每年銷售量在2.6萬噸左右,累計二十年來,七氟丙烷氣體滅火產品廠值突破400億元以上,占國內氣體滅火市場約70%左右,占全球市場的38%左右。
全氟己酮滅火劑于2001年在美國首先作為滅火劑使用,隨后逐漸進入我國市場。近幾年來,隨著我國鋰電池新能源產業的快速發展,在小空間鋰電池滅火領域得到快速發展,全氟已酮滅火藥劑近兩年來,每年銷售量達到七氟丙烷滅火藥劑量的10%左右,有向較大空間氣體滅火場所增長的趨勢,一旦較大空間氣體滅火場所的擴大采用,全氟已酮滅火劑增長速度將會較為可觀。
隨著《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》的加快生效,七氟丙烷滅火藥劑被列入逐步淘汰中。從2025年開始執行2024年生產銷售額度,五年后遞減10%,**個五年遞減30%,到2040年遞減50%,2045年遞減到80%。這是因為七氟丙烷在高溫分解時會產生氫氟酸(HF)等腐蝕氣體,對設備和人員有一定危害,關鍵是使全球變暖潛值(GWP=2050)相對較高,而全氟已酮具有良好的環保性能,全球變暖潛值(GWP=1)極低。也就是說全氟已酮滅火劑在大氣中排放后,留存時間若5天,七氟丙烷滅火劑在大氣中的留存時間31年左右,這意味著即使七氟丙烷滅火劑現在停止排放,仍會在未來幾十年內持續影響全球氣候變化。
在“碳達峰”和“碳中和”的背景下,全氟己酮滅火劑是當前替代七氟丙烷滅火劑用于電力、通信等要求潔凈使用場所,是氣體滅火領域較理想的滅火介質之一。
在產品標準方面,國際標準化組織制定了全氟已酮滅火劑ISO14520-5:2016全球技術框架標準,此標準還有待進一步修改與完善,此標準被美國NFPA2001標準采納,作為全氟己酮成為哈龍替代品的主要選擇之一。我國也在積極推進相關該標準的制定與完善工作,目前《全氟已酮滅火劑》國家標準已由應急管理部歸口上報及執行中,該產品標準、施工驗收規范行業已制定了團體標準和規范,還有待進一步修改、完善、提高,目前還沒有像七氟丙烷滅火劑那樣完善成熟的標準與標準體系。
綜合上述情況,通過近幾年對全氟己酮氣體滅火產品市場應用關注,參入該全氟己酮滅火劑不同類型產品研發與滅火試驗,與專家和同仁們廣泛交流,發現全氟己酮滅火劑實際滅火性能、腐蝕、有毒性與網絡上宣傳的岐異相差較大,為了使全氟己酮氣體滅火產品不重蹈氣溶膠滅火裝置產品現象,本人認為有必要寫這篇文章,為同仁們在產品標準與規范制定、產品設計與選擇、施工與驗收及維護保養等方面,可供大家參考和探討。促進氣體滅火產品的合理應用,提高消防**保障水平,作出一點貢獻。
二、關鍵詞
七氟丙烷氣體滅火產品、全氟己酮氣體滅火產品、.七氟丙烷滅火劑、全氟已酮滅火劑、碳達峰、碳中和、氣溶膠滅火裝置、沸點為-16.4℃、沸點為49、2℃、鋼瓶內鍍層、HF腐蝕氣體、GB25972-2024《氣體滅火系統及部件》、T/CECS10171-2022《預制式全氟己酮滅火裝置》、系統設計規范、施工及驗收規范、產品標準規定≤60秒內撲滅明火、全氟己酮噴嘴、有破碎和旋轉功能、液體汽化氣態、七氟丙烷氣體滅火裝置(系統)、全氟己酮氣體滅火裝置(系統)、三個重量參數、七氟丙烷探火管式滅火裝置、全氟已酮探火管式滅火裝置、七氟丙烷懸掛式滅火裝置、全氟已酮懸掛(壁掛)式滅火裝置、維護保養、產品檢驗報告。
三、七氟丙烷、全氟己酮氣體滅火介質與產品主要特點與區別
1、物理性能與滅火濃度
七氟丙烷在常溫常壓下無色、幾乎無味、不導電的氣體,液體密度為1.41g/ml,但其沸點為-16.4℃,極低,只能用于全淹沒滅火環境中,其滅火濃度一般在5.8%-10%之間。全氟己酮常溫下是一種無色透明的液體,液體密度為1.60g/ml,但其沸點為49.2℃,較高,難易氣化,較大空間場所滅火性能比七氟丙烷滅火劑差。全氟己酮滅火劑既可用于全淹沒滅火,又可用于局部滅火場所。滅火濃度一般在4%-6%左右,看視全氟己酮有較低滅火濃度,但在相同的防護區內,因液體密度大,全氟己酮的實際使用重量,比七氟丙烷的使用重量多,藥劑和設備成本均比七氟丙烷氣體滅火產品高。
2、貯存與氣化情況
七氟丙烷貯存在鋼瓶內時呈液態,工作壓力一般在2.5MPa~4.2MPa之間。當從噴嘴中噴射出來時,液態的七氟丙烷將迅速氣化為氣態,吸收大量熱量,降低周圍溫度,同時稀釋氧氣濃度,達到快速滅火目的。在常溫下,七氟丙烷的氣化速度較快,大小空間滅火效果相差不大,滅火效果均較好和穩定。
全氟己酮在鋼瓶內同樣以液態貯存,小空間滅火容量下,一般工作壓力在1.0MPa左右,正常工作壓力在2.5~4.2MPa之間。噴射時,液態全氟己酮因沸點為49.2°C,若采用七氟丙烷簡易噴嘴結構,噴射后將以液態柱狀或直徑大于φ2mm顆粒液態霧狀為主。滅火效果將會較差。全氟己酮滅火劑噴嘴結構,是氣體滅火系統中各類滅火劑噴嘴中*復雜的噴嘴結構。全氟己酮液態滅火劑經噴嘴內部結構,應將液體破碎小于φ2mm細小顆粒液態,在一定壓力作用旋轉噴射下才能快速氣化為氣態,氣化后的潛熱才會較大,才能夠更有效的吸收火場熱量。許多資料闡述和大多數人們認為,在常溫下,全氟己酮也能較快的氣化,且由于其沸點低,更易維持氣態滅火狀態,滅火性能還非常好,這些理念是錯誤的,將會嚴重誤導產品設計、應用,甚至產品不能滅火危險結果。
3、鋼瓶內腐蝕性與涂層要求
七氟丙烷對鋼瓶內的腐蝕性較小,鋼瓶內部通常不會采用耐腐蝕的涂層。鋼瓶充裝過程中,采用抽真空和含水量極小的驅動氣體氮氣,就可預防七氟丙烷其分解產物對鋼瓶和閥門的腐蝕。
全氟己酮化學穩定性比七氟丙烷要差,對鋼瓶有一定的腐蝕性,鋼瓶內部應有涂層,一般采用環氧酚醛等涂層,才能進一步提高鋼瓶的防腐蝕性和**性。目前,全氟己酮鋼瓶有三種類型:
第1種是獲得***檢驗報告鋼瓶,鋼瓶壁厚較厚,環焊縫為對接焊,有內涂層,單價*高。
第2種是鋼瓶有或沒有國家檢驗報告,采用七氟丙烷鋼瓶,有內涂層,環焊縫為搭接焊單價中等。
第3種是采用七氟丙烷鋼瓶,沒有內涂層,單價*便宜,將嚴重影響氣體產品的**性。
4、產生HF腐蝕性氣體情況
當七氟丙烷噴射到火災火焰現場,在高溫下會分解產生HF腐蝕氣體,一般來說,在700℃左右的高溫下,經過4~20秒,七氟丙烷才明顯分解產生的HF氣體量相對較多,這對設備和人員都有較大危害,可能會腐蝕電子設備、損傷呼吸道等。全氟己酮在500℃火災現場高溫下,經過4~20秒,但產生的HF氣體量遠高于七氟丙烷。
在實際火災中的情況比較復雜,HF產生量受火災溫度、火焰燃燒表面積、滅火劑噴放量、滅火劑氣化程度、滅火時間等因素的影響有關。綜合各方面條件,噴射滅火劑時間≤10S,滅火時間≤60S,滅火劑經噴嘴立即氣化,使防護區發生火災區域快速達到滅火濃度,實現快速撲滅明火,才能減少HF腐蝕氣體產生。浸漬一定滅火時間后,應及時對防護區通風,將HF腐蝕性氣體排出。
四、產品標準、系統設計和消防施工及驗收規范
1、產品標準
七氟丙烷氣體滅火系統有較為完善的產品標準,如GB25972-2024《氣體滅火系統及部件》是**次進一步修改完善的新產品國家標準,于2024年11月28日發布,2025年12月1日實施,對七氟丙烷滅火系統的設計、性能、試驗方法等都做了詳細規定,確保了產品質量和**性。此產品國家標準本次沒有將全氟己酮氣體滅火產品編入其中,可以窺伺全氟己酮氣體滅火產品滅火與有毒性能,還有待進一步試驗論證落實。
全氟己酮雖然目前國際上有相關標準,但在國內產品主要依據T/CECS10171-2022《預制式全氟己酮滅火裝置》團體標準,還在進一步完善中,不過行業內通常參考國際標準以及相關團體、企業標準來規范該產品的生產和質量控制。
2、氣體滅火系統設計和施工及驗收規范要求
七氟丙烷氣體滅火系統(裝置)產品分別有GB50370-2005《氣體滅火系統設計規范》和GB50263-2007《氣體滅火系統施工及驗收規范》國家標準,兩規范中明確規定了應遵循**、可靠、經濟、合理的原則,并規范了系統施工過程中的安裝要求、調試方法、驗收標準等,保證了系統安裝后的正常運行和滅火效果。
全氟己酮滅火裝置(系統)產品設計和施工及驗收規范,目前國家和行業規范沒有,團體規范也相對較少。但一些地方和企業會根據自身經驗以及全氟己酮的特性,制定臨時的施工和驗收指南,但難以確保工程質量和滅火可靠性。
3、重量參數標注與做假現象
兩種滅火介質產品均應符合GB25972-2024和GB50263-2007兩國家標準,規范中規定應同時標注三個重量參數,即瓶組空瓶重量、滅火劑充裝量、瓶組總重量。然而,在市場上存在部分短斤少兩和弄虛作假現象。一些**商家為了降低成本,在滅火劑充裝量上做手腳,只標注一個充裝量,使無法稱重檢測,因七氟丙烷和全氟己酮滅火藥劑成本昂貴,占整套產品銷售金額的50%~70%。或者在鋼瓶重量上造假,使用不符合標準的鋼瓶,影響產品的性能和**性。這種做假行為嚴重危害了消費者權益和消防**。
五、七氟丙烷、全氟己酮有關實際技術與滅火性能試驗和同仁們交流介紹與分析
1、常溫、常壓下氣化狀況試驗
在常溫常壓下對七氟丙烷和全氟已酮進**體狀況試驗。將一定量的七氟丙烷和全氟已酮分別置于相同的試驗容器中,觀察其氣化過程。結果發現,七氟丙烷滅火劑從0.2Mpa1m3大罐中管道閥門中流出,無論環境溫度是0~10℃,不到1秒時間,七氟丙烷液化立即轉化氣態。
全氟已酮滅火劑沸點為49.2°℃,因沸點溫度較高,需環境溫度高于49.2℃才開始氣化。若環境溫度低于沸點溫度時,使得全氟已酮液體噴射到防護區過程中,需不斷吸收更多的熱量,隨著時間的推移延長,才能完全由液體大顆粒直徑,變為小顆粒直徑,*后全部轉化為氣態。噴嘴噴射全氟已酮液體顆粒直徑大時,則噴射距離遠,將吸熱差,液體轉化氣體將差,影響滅火效果。噴嘴噴射全氟己酮液體顆粒直徑較小時,則噴射距離近,各噴頭間距將小,增加成本,吸熱效果將好,液體容易極短時間轉化為氣體,有利于實現快速滅火。特別是防護區內若還有密封性較好的電器柜外殼遮檔時,這種電器柜火災就更難撲滅了。
本人在環境溫度10℃時,離地面高度1米處,用200毫升容器盛有全氟已酮液體滅火劑,5秒左右倒入光滑瓷磚地面上后,全氟已酮液體大多在光滑地面上,處于流動狀態,大約5分鐘左右才能完全氣化。說明全氟已酮滅火劑在低于49.2℃時,液體轉化為氣態較差,較難在國家規準規定小于60S內撲滅明火,撲滅濃度試驗(防護區內四角上下火災)火災就更難了。
2、常溫、常壓下小白鼠滅火濃度和*大滅火濃度下中毒試驗
在常溫、常壓下,設置不同濃度梯度的七氟丙烷和全氟己酮試驗環境,分別在20升礦泉水大桶中,同時放入兩只小白鼠進行HF有毒冷噴條件下試驗。對于七氟丙烷,當濃度達到滅火濃度(如6%)時,小白鼠在短時間內出現輕微不適癥狀,隨著時間延長,癥狀逐漸平穩;當濃度達到*大滅火濃度(如10%)時,小白鼠中毒癥狀明顯,呼吸急促、行動遲緩、經3小時左右觀察后,逐漸恢復正常狀態,能自由爬行了。
全氟已酮在滅火濃度(如5%)下,小白鼠的不適癥狀相對較輕,基本能保證正常活動;在*大滅火濃度(如6%)下,小白鼠馬上有一定反應,中毒癥狀遠大于七氟丙烷環境下的小白鼠反應,全氟已酮雖然試驗時濃度低,但有毒性比七氟丙烷高,不到2小時,兩只小白鼠就不動了。
七氟丙烷和全氟已酮滅火劑在常溫下無色、無味、無毒。若在火災高溫下,只需4秒左右就會產生大量HF有毒腐蝕氣體。依據《全氟已酮滅火劑熱裂解產生氟化氫研究》試驗論文分析:(1)常溫穩定性:全氟已酮比七氟丙烷較穩定,從理論分析難分解出HF有毒性和腐蝕性氣體;但在常溫下小白鼠試驗和滅火設備中鋼瓶內膽、閥門等零部件應用后,有毒性和防腐蝕性能看,全氟已酮有毒性和腐蝕性要大于七氟丙烷。(2)中低溫火場(500°C~750°C)時:全氟已酮HF產氣量高于七氟丙烷。(3)高溫火場(≥800°C)時:七氟丙烷HF產氣量高于全氟已酮。
3、日常應用與試驗的腐蝕性檢查與觀察
七氟丙烷氣體滅火系統(裝置)產品零部件,通過對多年使用后的鋼瓶部件進行維護保養、拆卸、試壓、充裝藥劑、檢測閥門與鋼瓶內腔無涂層、虹吸管等鋼質和鋼質材料觀察,均沒有明顯發現有腐蝕和被腐蝕現象存在。
全氟己酮氣體滅火系統(裝置)產品,在維護保養時,若鋼瓶內無涂層和虹吸管表面沒鍍鋅時,均出現浮銹和腐蝕現象。用全氟己酮滅火劑液體浸泡銅件、不銹鋼件、丁晴橡膠件、鋼管和鋼板內外表面無鍍鋅層時,觀察發現無鍍鋅層的鋼管和鋼板表面,發生明顯腐蝕現象。所以,全氟己酮鋼瓶內,必須應噴涂有一定厚度的防腐蝕涂層。
4、不同防護區體積下A、B類火災滅火試驗
(1)體積小于5立方米內:
在該小空間內進行A、B類火災滅火試驗,對于七氟丙烷滅火劑,當系統(裝置)啟動后,能在較短時間內(一般3~5秒)使防護區內迅速達到滅火濃度,在10~20秒內基本可將明火撲滅,對于防護區內四個頂角和四個底角火焰火災也能較快撲滅。
全氟己酮滅火劑滅火速度與七氟丙烷滅火劑速度稍慢一點,噴射完后,在6~10秒內才能使滅火劑充滿防護區氣化,10~20秒內將火災撲滅,且對各個角落的火災也能較快撲滅。小空間內,七氟丙烷與全氟己酮氣體滅火系統(裝置)的噴嘴內部結構設計基本相差不大,當全氟己酮噴嘴出口孔徑≤φ3mm時,霧化和氣化效果較好,能實現快速滅火。目前全氟己酮滅火劑主要應用于≤5m3,鋰電池領域火災滅火產品中。
(2)體積在5~50m3之間:
七氟丙烷在該空間內到滅火濃度的時間有所延長,在30~40秒內將明火撲滅,對四角頂角和底角火災也能有效撲滅,但可能存在個別角落滅火稍慢的情況。因七氟丙烷沸點為-16.4℃,非常低,易氣化,則噴嘴內部結構非常簡單,大多數氣體生產廠家均能正常≤60秒內撲滅火災,不存在技術門檻。
全氟己酮若完全采用七氟丙烷相同的體積和種類火災及噴嘴結構,滅火時間≥60秒,甚至許多次不能撲滅火災。也就是說當防護區容積>5m3以上時,全氟己酮噴嘴內部結構應考慮適當有破碎和旋轉液體設計元素了,才能在產品標準規定≤60秒內撲滅火災。
(3)體積在50~100m3之間:
七氟丙烷氣體滅火裝置啟動噴射完畢后,滅火時間大多在40~60秒之間,對于較大空間內的角落火災,可能需要依靠氣體的擴散來實現滅火,存在一定的滅火盲區。這時對七氟丙烷噴嘴噴灑角度設計稍加注意時,各氣體生產廠家均能正常滅火。
全氟己酮氣體滅火裝置,對保護50~100立方米之間體積時,面臨的是一個技術難題,也是一個較大的難滅火門檻。有兩個難點,一個是全氟己酮滅火劑充裝系數不能太大;另一個噴嘴結構設計,是*關鍵難點:一是破碎的液體直徑應小,才容易汽化;二是破碎后的小顆粒液體,噴射距離應較遠;三是噴灑角度≥130度,應是均勻圓錐體。
(4)體積在100m3以上空間:
七氟丙烷氣體滅火系統(裝置)在大型空間內,只要滅火裝置和噴嘴設計間隔均勻,大多氣體生產廠家生產的氣體滅火產品,滅火時間不會超過60秒,滅火效果相差不會太大。
全氟己酮氣體滅火產品是近幾年推出的新產品,目前,產品國家、行業標準和設計、施工驗收規范還沒有編制。據了解還沒有進行過超100m3以上大空間的A、B類火災試驗。因全氟己酮滅火劑沸點為49.2度,沸點較高,本人認為大空間和高空間防護區內,幾十秒內能完全將噴射的全氟己酮液體汽化氣態,有一定難度。不但應考慮噴嘴結構設計、還應考慮各噴嘴之間間距設計、更應考慮全氟己酮滅火劑充裝系數和噴嘴*小出口壓力大小等設計參數。
(5)專家、同仁們全氟己酮滅火氣體裝置產品滅火試驗及經驗交流
通過網絡查詢和參加各種消防博覽會及同仁們交流了解到,全氟己酮滅火氣體產品在實際應用中,主要是小于1m3防護區儲能艙的鋰電池箱的應用領域較多,既能快速滅火,還能起到降溫,防止鋰電池火災復燃。當防護區為50~100m3時,大多數全氟己酮氣體滅火產品生產廠家,做滅火試驗發現,很難在60秒內正常撲滅A、B類火災,特別是做四個上、下角落B類火災濃度分布試驗火災時,四個頂火非常難撲滅。
全氟己酮滅火劑當空間大于100m3和高空間滅火效果,肯定比七氟丙烷滅火劑效果差。大空間和高空間防護區,全氟己酮氣體滅火裝置(系統)應謹慎設計和采用。